随着近代分析仪器技术和医学的发展,人参的化学和药理研究结果表明,人参的主要功效成分之一就是人参皂苷,人参皂苷(ginsenosides)是多种皂苷的混合物,包括人参皂苷R0、Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1等50 余种,约占人参总质量的 4% 左右。人参皂苷的含量也是目前国内人参质量检测的重要指标。
1.人参皂苷的结构
人参皂苷是由人参皂苷元与糖相连构成的糖苷类化合物,主要存在于人参、西洋参、三七等五加科人参属植物中。由一个母环组成的一种甾体化合物,属于三萜皂苷。人们除了对人参根重点研究之外,人参茎叶、花蕾、果实、果浆等也被广泛研究。同样,人参制品在通过蒸煮等过程处理后,其中人参皂苷的性质也会发生变化,因而研究人员从加工过的人参中分离出得到很多稀有人参皂苷。
人参皂苷主要包括以下三种类型:其中主要的一类为达玛烷型(Dammarane type)四环三萜皂苷,包括糖基团连接在C-3,C-20的原人参二醇型(PPD)皂苷;糖基团连接在C-6,C-20的原人参三醇型(PPT)皂苷;侧链得到修饰的达玛烷型四环三萜皂苷。C-20位形成含氧环的奥克梯隆型(Ocotillol-type)四环三萜类皂苷。齐墩果酸型(Oleanolic acid type)非甾体五环三萜类皂苷。
1.1.原人参二醇型(PPD)皂苷
原人参二醇型皂苷的苷元为原人参二醇(protopanaxadiol,简称PPD)。根据其C-20的绝对构型不同,分为20(S)-原人参二醇及20(R)-原人参二醇两种,其结构如图1.1
常见的原人参二醇型三萜皂苷有人参皂苷-Ra1、人参皂苷-Ra2、人参皂苷-Ra3、人参皂苷-Rb1、人参皂苷-Rb2、人参皂苷-Rb3、人参皂苷-Rc、人参皂苷-Rd、人参皂苷-Rg3、人参皂苷-Rh2、人参皂苷-F2等,其化学结构见表1。
1.2.原人参三醇型(PPT)皂苷
原人参三醇型皂苷的苷元为原人参三醇(protopanaxatriol,简称PPT)。根据其C-20的绝对构型不同,分为(20S)-原人参三醇及(20R)-原人参三醇两种,其结构如图1.2。
常见的原人参三醇型三萜皂苷有人参皂苷-Re、人参皂苷-Rf、人参皂苷-Rg1、人参皂苷-Rg2、人参皂苷-Rh1、人参皂苷-F1、人参皂苷-F3及人参皂苷-F5等,其化学结构见表2。
1.3.侧链改变的达玛烷型皂苷
此类型的人参皂苷骨架仍是四环三萜类型,只是于C-17侧链部分发生变化,结构如图1.3。
常见的侧链发生变化的四环三萜型皂苷,其化学结构见表3。
目前文献报道的奥克梯隆型人参皂苷主要有苷元、拟人参皂苷-F11、RT2、RT4、RT5,越南人参皂苷-R1,珠子参苷R1、R2等,其化学结构见表4。
1.4.奥克梯隆型人参皂苷
奥克梯隆型人参皂苷的苷元为奥克梯隆(ocotillol)。根据其C-24的绝对构型不一样,可分为24(S)-奥克梯隆人。
参皂苷与24(R)-奥克梯隆人参皂苷;根据其C-20的绝对构型不一样,又可分为20(S)-奥克梯隆人参皂苷与20(R)-奥克梯隆人参皂苷。其结构如图1.4。
1.5.齐墩果酸型皂苷
人参提取物中齐墩果酸类有人参皂苷- Ro,除此之外
还有R3,R4等。其相关结构如图1.5和表5。
近15年来,已经有超过100多种人参皂苷被科研工作者从人参中分离出来。